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香豆素

  贵州化工Cuizhou Chemical Industry 17香豆素合成讨论起色 李晓光(吉林医药学院,吉林吉林132013) 摘要概述了近年来香豆素类化合物合成门径的起色。蕴涵微波辐射法的使用,新型催化剂的使用,离子 液体等新门径。这些门径与以往的门径比拟都具有超越的利益,为香豆素类的合成讨论供给了模仿。 。枢纽词香豆素微波法新型催化剂离子液体 中图分类号 rQ253.1 文献标识码A 著作编号1008—941l(2008)06-0017-03 物界中,额外是正在被子植物如伞形科,芸香科,豆科,菊科,瑞香科等科中众睹,具有抗艾滋病,抗肿瘤,抗 氧化,抗微生物,降压,抗辐射等众方面的生物活性。 香豆素类化合物具有分子量较小,合成相对容易,生 物利费用上等特征,同时正在香料工业顶用途也极度 普遍,既能够行为香水,香皂和化妆品的香精及烟草 的调香剂,也是金属电镀和染料行业中的紧张原料。 香豆素衍生物的合成能够通过Perkin、Knovenga、 Wittig、Pechmann、Reformatsky等反响告竣,但正在这些 反响中操纵大方酸做催化剂,存正在污染紧张,难以重 复运用,后解决流程繁杂等过错。因为对自然资源 的爱戴强化,通过新化学合成门径降低香豆素的收 率越来越受到邦外里学者的体贴。本文概述了运用 微波法、新型催化剂及离子液体合成香豆素类化合 物的最新起色。 1微波合成香豆素 近年来,微波辐射技能正在有机合陋习模获得大 量使用,赢得很大起色。微波功用下的有机合成反 应速度较古代的加热门径疾、且操作容易,产率和纯 度彰彰降低。反合时间由古代加热门径的数小时缩 短到几分钟,且后解决容易,对处境污染小u-2】。新香豆素 正在香豆素的合成中,Pajitha等p1采用微波法以 CuPy:C12做催化剂催化苯酚与乙酰乙酸乙酯爆发 Peehmann反响。本实行采用了两种反响门径,门径 一为苯酚及其庖代物与乙酰乙酸乙酯正在微波辐射及 乙腈回流的形态下爆发反响,反合时间为30min,收 率正在60%一96%之间。门径二为苯酚及其庖代物 与乙酰乙酸乙酯正在无溶剂形态下微波辐射反响,反 合时问10—12rain,各式庖代的香豆素的收率正在 65%一93%之问。正在没有溶剂的环境下,过程容易 的加热和微波辐射就能获得相应的香豆素类产品, 且收率高、纯度好,大大裁减了对处境的污染。通过 两种实行门径比拟能够看出,正在微波的要求下溶剂 对反响的影响不是很大,能够正在不操纵溶剂的要求 下完毕反响。 文献【.1运用(CF3SO,),Y作催化剂正在微波辐射 下合成了11种4一芳基一3,4一二氢香豆素,此中6 种是全新的化合物,各产品收率正在68%一80%之 间,只需求7—20min就能够完毕。比拟于文献上报 道的反合时问l一40h,反合时间大大缩短,可是收 率却有很大的降低。这种合成门径的开始物是过程 Knoevenagel缩合获得的庖代的肉桂酸系列物质,然 后再与雷纳酚或者问苯三酚爆发分子问的成环反 应,该反响为4一芳基一3,4一二氢香豆素类化合物 的合成供给了有用的途径。 目前,邦内也有许众文献报道操纵微波和催化 剂反响合成香豆素类的化合物。陈河如等瞪。运用微 波辐射及氨基磺酸催化功用下合成8个香豆素衍生 物,反合时间只需3—4rain,无需操纵溶剂.反响收 率正在74%一95%之间。陈雄等[61运用微波辐射及 硫酸功用下,凤凰平台登陆地址问苯二酚或者问苯三酚与乙酰乙酸乙 酯反响合成香豆素衍生物,反响收率正在87%。以上 两个反响都具有反合时间短,无需操纵溶剂,后处 理容易等利益。徐群等【71采用Knoevenagal反响利 用微波辐射增进合成了6个7一二乙氨基类香豆素 荧光化合物,避免了古代门径合成所需时问较长且 收率不高的过错,降低了反响效果且扩展了收率。 2催化合成香豆素 香豆素类物质的合成讨论中。新型催化剂的研 究不停受到普遍体贴,已成为热门讨论目标。郭俊 杰等…制备了S042-/Ti02、S042-/Zr02、S042-/ Fe:O,等几种固体超强酸催化剂,用于催化问苯二 酚与乙酰乙酸乙酯天生7一羟基一4一甲基香豆素 的反响.经对比涌现几种催化剂均有较高的催化活 性,此中SO.扣/ZrO:催化功能优于其它几种催化 万方数据 18贵州化工 Guizhou Chemical Industry 2008年12月 剂,而且具有反合时问短、收率高、操纵寿命长、后解决简明、对处境污染小等利益。固体超强酸SO.2‘/ ZrO:的催化功用虽好,可是易失活,以是对SO.2一/ ZrO:改性并用于香豆素的合功劳受到人们体贴。 Dmitry等【91正在把催化下用邻碘苯酚与内炔烃和 latin的一氧化碳反响合成了一系列的香豆素类化 合物。这个反响分别于以往的正在把催化下的炔碳基 化反响,哪些食物含有香豆素该反响爆发正在一个程序气压的一氧化碳气 体存正在的环境下。反响要求温和,而且不管是庖代 的邻碘苯酚依然庖代的内炔烃都能反响合成带有众 效力基团的香豆素。反合时间为24h,收率为60% 一70%,是合成3’,4’,6’,7一位庖代香豆素的一 个很好的抉择。 印度学者[10】拓荒了一种新的催化剂SO.2。/ CexZrl—xO:,这种催化剂可正在无溶剂要求下实行 Pechmann反响。催化剂的用量正在10%(与间苯二酚 质料比),反响温度120,反响143rain,7一羟基一4 一甲基香豆素的产率为87%。这种催化剂开始通 过共重淀制备Ce和Zr的氢氧化物的溶胶,然后用 硫酸浸渍这种溶胶,结尾正在720下煅烧而成。文 献Llu制备了W/ZrO:的固体酸用于香豆素的合成 中,间苯二酚和乙酰乙酸乙酯正在110下反响6h.收 率为80%。该反响的催化剂可接管,反使用甲苯作 溶剂。 3离子液体合成香豆素 离子液体是由有机阳离子和无机或有机阴离子 组成的正在室温或近室温下呈液态的盐类化合物。离 子液体正在分辨流程、化学反响、电化学中有着普遍的 使用,离子液体被以为是绿色溶剂和催化剂。 MaheshK.Potdar等u2J以离子液体[bmim] C1.:A1CI,为催化剂催化苯酚衍生物和乙酰乙酸乙 酯合成香豆素衍生物的反响,正在离子液体下,反响条 件温和,时期短,如以问苯二酚和乙酰乙酸乙酯正在 30下反响10min就可得回95%产率。MaheshK. Potdar【l列等还以中性的离子液体[bmim]PF6和 [bmim]BF为催化剂催化苯酚衍生物和乙酰乙酸 乙酯合成香豆素的反响,如以间苯二酚和乙酰乙酸 乙酯为原料正在30下反响45min可分裂得回95% 和9l%的产率。并且离子液体[bmim]PF6和 [bmim]BF‘与[bmim]CI.:AICIs比拟的利益是易于 接管可反复运用,过程容易的减压蒸馏就可接管离 子液体。 4将来预计 最新的合成门径都有其超越的利益,可是每一 个也都存正在必然的过错。好比微波法效果对比高, 可是对比众的环境依然需求依赖催化剂存鄙人才可 以爆发。新型催化剂催化的反响又大家会伴跟着溶 剂的操纵,使得后解决对比的坚苦。是以今后香豆 素类化合物合成门径的讨论目标应是众种门径的结 合操纵,好比微波与离子液体的联结,微波与新型催 化剂的联结操纵等,这些门径归纳操纵使合成绩果 很大降低的同时,后解决更容易容易。 参考文献 [1]魏泱,李隆弟,童爱军.(6,7一二甲氧基一4一亚甲基 香豆素基)单氮杂一18一冠一6的合成及其离子识别功 能(I)——合成及光谱性子[J].领悟试验室,1999,18 【2]陈雄,李崇熙,马维勇.微波辐射增进香豆素衍生物合成的讨论[J].北京大学学报(自然科学版),2002,38(2): 268—270.. [3]B.Rajitha.V.Naveen Kumar.P.Dipyridine copper chlo- ride catalyzed coumafin synthesis vta Pechmann condensa- tion under conventional heating microwaveuradiaaon [J].AIkivoc,2006,(7):23—27. [4]Chudio E,Rodrigues—santos,Aurea Echevarria,An fastsynthesis by(XF3S03)3Ycatalysis under microwave irradiation [J].Tetrahedron Letters.2007,48:4505—4508. [5]陈河如,陈向明,陈佳英,等.香豆索类根基骨架化合物 的微波辐射辅助合成[J]中邦药物化学杂志,2006,30 (5):296-299. 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CoumarinsynthesesviaPechmanncondensationinLewisacidi ccldomaluminateionicliquid[J].TetrahedronL etters, 2001,42(52):9285—9287. 【13]PotdarMaheshK.,RasalkarMeg}lanaS.,MohileSwapnilS., etal.Convenientandefllcientprotocolsforco umarinsynthesisvlaPechmanncondensafion inneutralionicliquids[J].JoumalofMolecularCatalysisA: Chemical,2005,235(1—2):249—252. [14]Yan]ongCuJuanZhang,ZhiyingDuan,YouquanDeng. Pech2mannReacfioninNon.—ChhmaluminmeAci&clon.. icLiquidsun2derSolvent—FreeConditions[J].‘ AdvaneedSynthesis&Catalys2is,2005,347(4):5 12— 516. (收稿日期2008-09—26) 作家简介 金洪光(1979一),男,朝鲜族。药物化学硕士,从事药物 合成讨论。 Progress syntheticstudies HongguangZhang Hongmei Li Xiaoguang (Jilin Medical College.Jilin,Jilin 132013) Abstract:The progress syntheticmethods coumarincompounds has summarized,including newmeth— ods.implicating microwave irradiation newcatalysts,ion liquids Thesemethods have outstanding ad- rarities comparison previousones,providing references syntheticresearches coumarins.Key words:eoumarin;microwave mathod;new catalyst;ion liquid (上接第16页) Synthetic Special—-purposeEmulsifier PowderyEmulsion Explosives Liu yo增厶略Yuguo Xu IVenzhi Huang Wenshu (Guiyang Juflian Chemical Industry Co.Ltd.,Guiyang,Guizhou 550026) Abstract:This article has introduced preparationprinciple technologicalcharacteristic anewkind special—purposeemulsifier powderyemulsion explosives.React alkylgroup—acid anhydride muchalkene much amine severalkinds alcoholamine compound,get Special-purpose emulsifier powderyemulsion explosives hishefficiency goodstability. Key words:Powdery Emulsion Explosives;Emulsifier;Synthetic;Application 田力普讲改良怒放30年常识产权事迹发达 比来,邦度常识产权局局长田力普田力普回想了30年来中邦常识产权事迹的发达之道。什么是香豆素类食物正在讲到常识产权概 念的普实时。田力普指出,咱们要领会到,常识产权是一种资产,它是有代价的。专利、字号、著作权轨制的修造对老 平民也爆发了很深的影响。常识产权是一种邦际化的轨制,邦度和企业要融入经济环球化、走向宇宙。必需清晰这 种轨制,并熟练的操纵这种轨制.显露题目后,晓得若何正在这种邦际端正的边界内更好的保卫本人的权利。 田力普说,《邦度常识产权政策概要>的出台外白。中邦走自助革新之道,修造革新型邦度的邦度的刻意,香豆素类咱们 要给这个革新供给强有力的支柱。常识产权不光仅是爱戴,还蕴涵常识产权的创造、操纵,要转化成坐蓐力。邦度 常识产权政策的实行为咱们邦度革新体例的修造,为统统全社会革新认识的晋升,供给了一个很好的轨制平台。 万方数据 香豆素合成讨论起色 作家: 李晓光,Jin Hongguang, Zhang Hongmei, Li Xiaoguang 作家单元: 吉林医药学院,吉林,吉林,132013 刊名: 贵州化工 英文刊名: GUIZHOU CHEMICAL INDUSTRY 2008,33(6)被援用次数: (6,7-二甲氧基-4-亚甲基香豆素基)单氮杂-18-冠-6的合成及其离子识别效力(I)--合成及光谱性子[期刊论文]-领悟试验室 1999(6) 微波辐射增进香豆素衍生物合成的讨论[期刊论文]-北京大学学报(自然科学版)2002(2) 3.B.Rajitha;V.Naveen;Kumar.P Dipyridine copper chloride catalyzed coumarin synthesis vta Pechmann condensation under conventional heating microwaveuradiation 2006(07) 4.Claudio E;Rodrigues-santos;Aurea Echevarria fastsynthesis 4-aryl-3,4-dihydrocoumarins (XF3SO3)3Y catalysis under microwave irradiation 2007 香豆素类根基骨架化合物的微波辐射辅助合成[期刊论文]-中邦药物化学杂志 2006(5) 微波辐射增进香豆素衍生物合成的讨论[期刊论文]-北京大学学报(自然科学版)2002(2) 微波辐射增进合成系列7-二乙氨基类香豆素及其荧光性子的讨论[期刊论文]-染料与染色ock Synthesis coumarinsviapalladium-catalyzed carbonylative annulation internalAlkynes o-iodophenols2000(02) 固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素[期刊论文]-化学宇宙2002(2) 10.ReddyBenjaramM;PatilMeghshyamK;LakshmananPandian SulfatedCexZr1- xO2solidacidcatalystforsolventfreesynthesisofcoumarins 2006(1-2) 11.Benjaram M.Reddy;Vangala R.Reddy;D.Giridhar Synthesis coumarinscatalyzed eco-friendlyW/ZrO_2 solid acid catalyst[外文期刊] 2001(23) 12.Mahesh K.Potdar;Swapnil S.Mohile;Manikrao M.Salunkhe Coumarin syntheses via Pechmann condensation Lewisacidic chloroaluminate ionic liquid[外文期刊] 2001(52) 13.PotdarMaheshK;RasalkarMeghanaS;MohileSwapnilS ConvenientandefficientprotocolsforcoumarinsynthesisviaPechmanncondensationinneutralionicliquids 2005(1-2) 14.YanlongGuJuanZhang;ZhiyingDuan;YouquanDeng Pech2mannReactioninNon- ChloroaluminateAcidicIonicLiquidsun2derSolvent-FreeConditions 2005(04) 本文读者也读过(10条) Huaiguo.ShiAiqiu.Qi Gang 香豆素及庖代香豆素的合成[期刊论文]-化工时刊 2007,21(9)


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